从特色天然产物类群和重要药用植物类群中发掘结构新颖、活性显著的化合物是植物化学研究的重要内容与使命。多环多异戊烯基取代酰基间苯三酚类天然产物（简称PPAP）是一类源自聚酮和异戊烯基复合途径、且特异性分布于广义藤黄科(Guttiferae)植物中的特色天然产物类群。其研究始于上世纪1975年，前苏联科学家从西方著名抗抑郁药用植物贯叶金丝桃(Hypericum perforatum)中鉴定了首个具有双环[3,3,1]壬烷-2,4,9-三酮核心骨架的PPAP类化合物贯叶金丝桃素(hyperforin)并引起了相关领域科学家的广泛兴趣。目前报道的天然PPAP已超过500个；除了其生源为特色的复合途径之外，其核心骨架多其他天然产物类群少见的立体、刚性结构，与常规的黄酮、香豆素等多酚类及萜类、生物碱类也截然不同；此外其在抗抑郁和抗肿瘤方面的药理活性值得深入挖掘和研究。 

　　中国科学院昆明植物研究所重要类群植物化学及功能研究团队许刚研究组长期从事天然PPAP的研究工作，先后对近20种藤黄科植物中的PPAP类成分开展了深入的研究，发现了大量结构新颖、活性显著的化合物；相关成果在Org. Lett., Chem. Commun., Sci. China Chem.和J. Nat. Prod.等国际高水平杂志上发表原创性论文近30篇，2018年应邀在化学领域top1的权威杂志Chem. Rev.上发表论文，对这一领域的研究进展与发展态势进行了总结与展望，有力的推动了天然PPAP的研究进程。近期研究组在研究所“学科交叉引导性项目KIB2017001”和云南省重点基金（2015FA032）等项目的资助下，选择对藤黄科不同属（genus）、组（section）的代表性物种开展了PPAP针对性研究，并取得了一系列突破性的原创研究成果。 

　　其中博士研究生汪永玲在藤黄属代表性物种菲岛福木（Garcinia subelliptica）的研究中，通过HPLC-MS发现了MS>900的分子离子峰的存在，并经由一系列分离纯化手段成功纯化得到化合物garsubelone A。然而，该化合物谱图信号的重叠、缺失等因素对其结构确证带来了巨大的挑战，最终研究组凭借多年积累的经验，确定garsubelone A为具有6/6/6/6/6/6/6七环复杂骨架的PPAP二聚体，并由X射线单晶衍射确定了其绝对构型。生源上该化合物应该是由garsubelone B的C-3位的异戊烯基末端脱氢形成共轭双烯后，与secohyperforin通过Diels-Alder环加成反应以及进一步环化形成。上述研究成果以“Garsubelone A, the First Dimeric Polycyclic Polyprenylated Acylphloroglucinols with Complicated Heptacyclic Architecture from Garcinia subelliptica”为题发表在Organic Letters (DOI: 10.1021/acs.orglett.9b00388）。系首个天然PPAP二聚体的研究报道。 

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图1. Garsubelone A和B的结构以及生源途径推断